Azina adalah golongan fungsional senyawa organik dengan konektivitas RR′C=N−N=CRR′. Senyawa-senyawa ini merupakan produk kondensasi hidrazina dengan keton dan aldehida, meskipun dalam praktiknya sering kali dibuat melalui jalur alternatif. Ketazina adalah azina yang diturunkan dari keton.[1] Sebagai contoh, aseton azina adalah ketazina yang paling sederhana. Aldazina adalah azina yang diturunkan dari aldehida.[2]
Pembuatan
Metode produksi industri yang umum digunakan adalah proses peroksida yang dimulai dari keton, amonia, dan hidrogen peroksida.[3]
Di laboratorium, azina biasanya dibuat melalui kondensasi hidrazina dengan dua ekuivalen senyawa karbonil.[4]
Reaksi
Azina memiliki karakteristik dapat mengalami hidrolisis menjadi hidrazina. Reaksi ini berlangsung melalui pembentukan intermediet hidrazona:
- R2C=N−N=CR2 + H2O → R2C=N−NH2 + R2C=O
- R2C=N−NH2 + H2O → N2H4 + R2C=O
Azina telah digunakan sebagai prekursor bagi hidrazona:[4][5]
- R2C=N−N=CR2 + N2H4 → 2R2C=N−NH2
Senyawa ini juga merupakan prekursor bagi senyawa diazo.[6][5][7]
Kimia koordinasi azina (sebagai ligan) juga telah dipelajari.[8][9][10]
Aseton digunakan untuk mengubah hidrazina menjadi turunan aseton azina guna keperluan analisis menggunakan kromatografi gas. Metode ini digunakan untuk menentukan kadar hidrazina dalam jumlah kelumit pada air minum[11] dan produk farmaseutika.[12]
Penggunaan
Ketazina juga merupakan intermediet penting dalam produksi industri hidrazina hidrat melalui proses peroksida.[3] Dengan adanya oksidator, amonia dan keton bereaksi menghasilkan hidrazina melalui perantara ketazina:
- 2 Me(Et)C=O + 2 NH3 + H2O2 → Me(Et)C=NN=C(Et)Me + 2 H2O
Ketazina tersebut dapat dihidrolisis menjadi hidrazina dan meregenerasi keton:
- Me(Et)C=NN=C(Et)Me + 2 H2O → 2 Me(Et)C=O + N2H4
Ketazina juga telah digunakan sebagai sumber hidrazina yang diproduksi secara in situ, misalnya dalam produksi prekursor herbisida 1,2,4-triazola.[13]
Referensi
- ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, edisi ke-2 ("Buku Emas") (1997). Versi koreksi daring: (2006–) "ketazines".
- ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, edisi ke-2 ("Buku Emas") (1997). Versi koreksi daring: (2006–) "aldazines".
- 1 2 Jean-Pierre Schirmann, Paul Bourdauducq "Hydrazine" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2002. DOI:10.1002/14356007.a13_177.
- 1 2 (1970)"Acetone Hydrazone". Org. Synth.50: 3.
- 1 2 Staudinger, H.; Gaule, Alice (Juli 1916). "Vergleich der Stickstoff-Abspaltung bei verschiedenen aliphatischen Diazoverbindungen". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 49 (2): 1897–1918. doi:10.1002/cber.19160490245.
{{cite journal}}: Pemeliharaan CS1: Tanggal diterjemahkan otomatis (link) - ↑ Day, A. C.; Raymond, P.; Southam, R. M.; Whiting, M. C. (1966). "The preparation of secondary aliphatic diazo-compounds from hydrazones". Journal of the Chemical Society C: Organic: 467. doi:10.1039/J39660000467.
- ↑ (1970)"2-Diazopropane". Org. Synth.50: 27;Coll. Vol. 6:392. .
- ↑ Gudkova, A. S.; Reutov, O. A.; Aleinikova, M. Ya. (Agustus 1962). "Reactions of hydrazones and azines with metal salts". Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR Division of Chemical Science. 11 (8): 1298–1302. doi:10.1007/BF00907973.
{{cite journal}}: Pemeliharaan CS1: Tanggal diterjemahkan otomatis (link) - ↑ Gudkova, A. S.; Aleinikova, M. Ya.; Reutov, O. A. (Mei 1966). "Reactions of hydrazones and azines with metal salts Communication 5. Reactions of hydrazones and azines with mercuric halides". Bulletin of the Academy of Sciences, USSR Division of Chemical Science. 15 (5): 807–811. doi:10.1007/BF00849376.
{{cite journal}}: Pemeliharaan CS1: Tanggal diterjemahkan otomatis (link) - ↑ King, Fiona; Nicholls, David (Januari 1978). "Complex of titanium halides with acetone azine and its isomer 3, 5, 5-trimethyl-pyrazoline". Inorganica Chimica Acta. 28: 55–58. doi:10.1016/S0020-1693(00)87413-7.
{{cite journal}}: Pemeliharaan CS1: Tanggal diterjemahkan otomatis (link) - ↑ Davis, II, William E.; Li, Yongtao (Juli 2008). "Analysis of Hydrazine in Drinking Water by Isotope Dilution Gas Chromatography/Tandem Mass Spectrometry with Derivatization and Liquid−Liquid Extraction". Analytical Chemistry. 80 (14): 5449–5453. Bibcode:2008AnaCh..80.5449D. doi:10.1021/ac702536d. PMID 18564853.
{{cite journal}}: Pemeliharaan CS1: Tanggal diterjemahkan otomatis (link) - ↑ Sun, Mingjiang; Bai, Lin; Liu, David Q. (Februari 2009). "A generic approach for the determination of trace hydrazine in drug substances using in situ derivatization-headspace GC–MS". Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. 49 (2): 529–533. doi:10.1016/j.jpba.2008.11.009. PMID 19097722.
{{cite journal}}: Pemeliharaan CS1: Tanggal diterjemahkan otomatis (link) - ↑ US 6002015,Nagata, Nobuhiro; Chiharu Nishizawa& Toshikiyo Kurai,"Method of producing 1,2,4-triazole",diterbitkan tanggal 1999-12-14, diberikan kepada Mitsubishi Gas Chemical Co. .
Bacaan lanjutan
- Gilbert, E. C. (1929). "Studies on Hydrazine. The Hydrolysis of Dimethylketazine and the Equilibrium between Hydrazine and Acetone". J. Am. Chem. Soc. 51 (11): 3394–3409. Bibcode:1929JAChS..51.3394G. doi:10.1021/ja01386a032.
- US 3965097,Eichenhofer, Kurt-Wilhelm&Reinhard Schliebs,"Production of ketazines",diterbitkan tanggal 1976-06-22, diberikan kepada Bayer .
- US 3972878,Schirmann, Jean-Pierre; Jean Combroux& Serge Yvon Delavarenne,"Method for preparing azines and hydrazones",diterbitkan tanggal 1976-08-03, diberikan kepada Produits Chimiques Ugine Kuhlmann .
- US 3978049,Schirmann, Jean-Pierre; Pierre Tellier& Henri Mathaiset al.,"Process for the preparation of hydrazine compounds",diterbitkan tanggal 1976-08-31, diberikan kepada Produits Chimiques Ugine Kuhlmann .
- US 4093656,Schirmann, Jean-Pierre; Jean Combroux& Serge Yvon Delavarenne,"Method for making azines",diterbitkan tanggal 1978-06-06, diberikan kepada Produits Chimiques Ugine Kuhlmann .
- US 4724133,Schirmann, Jean-Pierre; Jean Combroux& Serge Y. Delavarenne,"Preparation of a concentrated aqueous solution of hydrazine hydrate",diterbitkan tanggal 1988-02-09, diberikan kepada Atochem .