Asam sulfinat adalah asam okso dari belerang dengan struktur R−S(=O)−OH. Dalam senyawa organobelerang ini, belerang berbentuk piramida.[1]
Struktur dan sifat
Asam sulfinat RSO2H biasanya lebih asam daripada asam alkanoat RCO2H yang sesuai.[2][3] Belerang berbentuk piramida, akibatnya asam sulfinat bersifat kiral. Asam bebas biasanya tidak stabil, terdisproporsionasi menjadi asam sulfonat RSO3H dan tiosulfonat RSSO2R.[4]: 679 Anhidrida formal dari asam sulfinat tidak memiliki jembatan atom oksigen, tetapi sulfinil sulfona sebagai gantinya (R–S+(–O−)–S2+(–O−)2–R′),[5] dan disproporsionasi diyakini terjadi melalui fisi radikal bebas dari intermediat ini.[6]
Alkilasi asam sulfinat dapat menghasilkan ester sulfinat atau sulfona, tergantung pada pelarut dan reagen. Reaktan yang sangat terpolarisasi (misalnya trimetiloksonium tetrafluoroborat) menghasilkan ester, sedangkan reaktan yang relatif tidak terpolarisasi (misalnya alkil halida atau enona) menghasilkan sulfona.[4]: 682 Sulfinat bereaksi dengan reagen Grignard untuk menghasilkan sulfoksida, dan mengalami varian kondensasi Claisen menuju tujuan yang sama.[4]: 686
Garam kobalt(III) dapat mengoksidasi asam sulfinat menjadi disulfona, meskipun hasilnya hanya 30–50%.[7]
Pembuatan
Asam sulfinat sering kali dibuat secara in situ melalui pengasaman garam sulfinat yang sesuai, yang biasanya lebih kuat daripada asamnya. Garam-garam ini dihasilkan dengan mereduksi sulfonil klorida dengan logam,[8] meskipun tiolat juga mereduksi tioester sulfonat menjadi sulfinat dan disulfida.[4]: 681
Rute alternatif adalah reaksi reagen Grignard dengan belerang dioksida. Sulfinat logam transisi juga dihasilkan dengan memasukkan belerang dioksida ke dalam alkil logam, suatu reaksi yang dapat berlangsung melalui kompleks belerang dioksida logam.
Sulfona dapat tereliminasi dalam basa, terutama jika terdapat nukleofil kuat; misalnya, natrium sianida menyebabkan bis(2‑butanon-4‑il) sulfona terurai menjadi levulinonitril dan asam 3‑oksobutana 1‑sulfinat:[4]: 681
- SO2((CH2)2Ac)2 + NaCN → NaSO2(CH2)2Ac + NC(CH2)2Ac
Nitril mungkin terbentuk melalui adisi konjugat sianida ke enona yang sesuai.
Adisi Friedel-Crafts dari tionil klorida ke alkena menghasilkan α‑kloro sulfinil klorida, yang biasanya dikomplekskan menjadi asam Lewis. Begitu pula dengan karbanion yang dapat menyerang tionil klorida untuk menghasilkan sulfinil klorida. Hidrolisis kemudian menghasilkan asam sulfinat.[4]: 682, 684 Sulfinil klorida menyerang sulfinat untuk menghasilkan sulfinil sulfona (sulfinat anhidrida).[5]
Asam sulfinat tak tersubstitusi, ketika R adalah atom hidrogen, adalah isomer asam sulfoksalat berenergi lebih tinggi, yang keduanya tidak stabil.
Contoh
Tiourea dioksida, reduktor yang digunakan dalam tekstil
Hipotaurina, intermediat biosintesis
Rongalit, sumber "SO22−"
Contoh asam sulfinat sederhana yang telah dipelajari dengan baik adalah asam fenilsulfinat. Asam sulfinat yang penting secara komersial adalah tiourea dioksida, yang dibuat melalui oksidasi tiourea dengan hidrogen peroksida.[4]
- (NH2)2CS + 2H2O2 → (NH)(NH2)CSO2H + 2H2O
Asam sulfinat lain yang penting secara komersial adalah asam hidroksimetil sulfinat, yang biasanya digunakan sebagai garam natriumnya (HOCH2SO2Na). Disebut Rongalit, anion ini juga berguna secara komersial sebagai reduktor.
Sulfinat
Basa konjugat dari asam sulfinat adalah anion sulfinat. Enzim sisteina dioksigenase mengubah sisteina menjadi sulfinat yang sesuai. Salah satu produk dari reaksi katabolik ini adalah asam sulfinat hipotaurina. Sulfinit juga menggambarkan ester dari asam sulfinat. Ester sulfinit siklik disebut sultina.
Lihat pula
Referensi
- ↑ Saul Patai, ed. (1981). Sulphinic Acids, Esters and Derivatives. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470772270. ISBN 9780470772270.
- ↑ Ballatore, Carlo; Huryn, Donna M.; Smith III, Amos B. (2013). "Carboxylic Acid (Bio)Isosteres in Drug Design". ChemMedChem. 8 (3): 385–395. doi:10.1002/cmdc.201200585. PMC 3640829.
- ↑ Ripin, D.H.; Evans, D.A. "Chem 206: pKa's of Inorganic and Oxo-Acids" (PDF). University of Pittsburgh. Diakses tanggal 21 Juni 2025.
- 1 2 3 4 5 6 7 D. Schubart "Sulfinic Acids and Derivatives" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2012, Wiley-VCH, Weinheim. DOI:10.1002/14356007.a25_461
- 1 2 Bredereck, Hellmut; Wagner, Adolf; Beck, Heinz; Klein, Rainer-Joachim (1960) [2 Juli 1960]. "Die Struktur der Sulfinsäureanhydride" [Struktur anhidrida asam sulfinat]. Chemische Berichte (dalam bahasa Jerman). 93 (11): 2736–2742. doi:10.1002/cber.19600931145.
- ↑ Kice, John L.; Guaraldi, Giancarlo; Venier, Clifford G. (November 1966). "The Mechanism of the Disproportionation of Sulfinic Acids. Rate and Equilibrium Constants for the Sulfinic Acid-Sulfinyl Sulfone (Sulfinic Anhydride) Equilibrium". The Journal of Organic Chemistry (dalam bahasa Inggris). 31 (11): 3561–3567. doi:10.1021/jo01349a021. ISSN 0022-3263.
{{cite journal}}: Pemeliharaan CS1: Tanggal diterjemahkan otomatis (link) - ↑ Denzer, George C., Jr.; Allen, Paul, Jr.; Conway, Patrick; van der Veen, James M. (Oktober 1966) [17 Maret 1966]. "The preparation of α-disulfones by cobalt(III) oxidation". J. Org. Chem. 31 (10): 3418–3419. doi:10.1021/jo01348a514.
{{cite journal}}: Pemeliharaan CS1: Banyak nama: daftar penulis (link) - ↑ Whitmore, F. C.; Hamilton, F. H. (1922). "Sodium p-Toluenesulfinic Acid". Organic Syntheses. 2: 89. doi:10.15227/orgsyn.002.0089.
{{cite journal}}: Pemeliharaan CS1: DOI bebas tanpa ditandai (link)
Pranala luar
| |||||||||||||||||||||
Lihat pula klasifikasi kimia | |||||||||||||||||||||