Hidrazida dalam kimia organik adalah kelas senyawa organik dengan rumus R−NR1−NR2R3 di mana R adalah asil (R'−C(=O)−), sulfonil (R'−S(=O)2−), fosforil ((R'−)2P(=O)−), fosfonil ((R'−O−)2P(=O)−), dll; dan R1, R2, R3 dan R' adalah gugus apa pun (biasanya hidrogen atau organil).[1] Tidak seperti hidrazina dan alkilhidrazina, hidrazida bersifat non-basa karena pengaruh induktif dari substituen asil, sulfonil, atau fosforil.
Hidrazida sulfonil
Hidrazida sulfonil yang umum adalah p-toluenasulfonil hidrazida, padatan putih yang stabil di udara. Senyawa-senyawa ini juga banyak digunakan sebagai reagen organik.
Toluenasulfonil hidrazida digunakan untuk menghasilkan toluenasulfonil hidrazona. Berasal dari keton, hidrazona ini berpartisipasi dalam reaksi Shapiro[2] dan fragmentasi Eschenmoser–Tanabe.[3][4]
2,4,6-Triisopropilbenzenasulfonilhidrazida merupakan sumber diimida yang berguna.[5]
Asil hidrazida
Asilhidrazina adalah turunan asam karboksilat, meskipun biasanya disiapkan melalui reaksi ester dengan hidrazina.[7]
Transamidasi dimungkinkan tetapi membutuhkan pemanasan dalam jangka waktu lama, dan gugus asil jarang bermigrasi dari hidrazida lain.[8]: 527, 543 Pengecualian adalah kloral hidrazona, yang mudah mengalami deasilasi.[8]: 570
Sebagai alternatif, bromin mengoksidasi aldehida hidrazona menjadi hidrazoil bromida, yang kemudian terhidrolisis menjadi asil hidrazida.[8]: 525–526
Litium aluminium hidrida mereduksi asil hidrazida menjadi hidrazina hanya jika hidrazida tidak memiliki proton labil.[8]: 550–552
Mereka juga merupakan produk dari penataan ulang Schestakov.
Penggunaan
Contoh penerapannya adalah sintesis sunitinib yang dimulai dengan mencampurkan 5-fluoroisatin secara perlahan ke dalam hidrazina hidrat.[9] Setelah 4 jam pada suhu 110 °C, struktur cincin indola telah dipecah menjadi asam (2-amino-5-fluoro-fenil) asetat hidrazida dengan reduksi keton pada posisi 3. Anelasi selanjutnya dalam asam kuat menciptakan struktur 1,3-dihidro-2-okso indola yang dibutuhkan untuk obat tersebut.
Lihat juga
- Amidrazona
Referensi
- ↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, edisi ke-2 ("Buku Emas") (1997). Versi koreksi daring: (2006–) "Hydrazides".
- ↑ Shapiro, Robert H. (1976). "Alkenes from Tosylhydrazones". Org. React. 23 (3): 405–507. doi:10.1002/0471264180.or023.03. ISBN 0471264180.
{{cite journal}}: Pemeliharaan CS1: terbitan berkala memiliki ISBN (link) - ↑ Schreiber, J.; Felix, D.; Eschenmoser, A.; Winter, M.; Gautschi, F.; Schulte-Elte, K. H.; Sundt, E.; Ohloff, G.; Kalovoda, J.; Kaufmann, H.; Wieland, P.; Anner, G. (1967). "Die Synthese von Acetylen-carbonyl-Verbindungen durch Fragmentierung von α,β-Epoxy-ketonen mit p-Toluolsulfonylhydrazin. Vorläufige Mitteilung". Helv. Chim. Acta (dalam bahasa German). 50 (7): 2101–2108. doi:10.1002/hlca.19670500747.
{{cite journal}}: Pemeliharaan CS1: Bahasa yang tidak diketahui (link) - ↑ Tanabe, Masato; Crowe, David F.; Dehn, Robert L. (1967). "A novel fragmentation reaction of α,β-epoxyketones the synthesis of acetylenic ketones". Tetrahedron Lett. 8 (40): 3943–3946. doi:10.1016/S0040-4039(01)89757-4.
- ↑ Chamberlin, A. Richard; Sheppeck, James E.; Somoza, Alvaro (2008). "2,4,6-Triisopropylbenzenesulfonylhydrazide". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002/047084289X.rt259.pub2. ISBN 978-0471936237.
- ↑ "ChemicalBook:2-(4-ethylphenoxy)acetylhydrazide". Diakses tanggal 24 Mei 2023.
{{cite web}}: Pemeliharaan CS1: Tanggal diterjemahkan otomatis (link) - ↑ Schirmann, Jean-Pierre; Bourdauducq, Paul (2005), "Hydrazine", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, doi:10.1002/14356007.a13_177
{{citation}}: Kutipan memiliki parameter tidak dikenal yang kosong:|authors= - 1 2 3 4 Paulsen, Hans; Stoye, Dieter (1970). "The chemistry of hydrazides". Dalam Zabicky, Jacob (ed.). The Chemistry of Amides. The Chemistry of Functional Groups. London: Interscience (Wiley). hlm. 515–600. doi:10.1002/9780470771235. ISBN 0-471-98049-8. LCCN 76-116520.
- ↑ "US patent 6573293". Diarsipkan dari asli tanggal 2012-09-06.
