| Reaksi Vilsmeier–Haack | |
|---|---|
| Dinamai berdasarkan | Anton Vilsmeier Albrecht Haack |
| Jenis reaksi | Reaksi substitusi |
| Pengenal | |
| Portal Organic Chemistry | vilsmeier-reaction |
| ID ontologi RSC | RXNO:0000055 |
Reaksi Vilsmeier–Haack (juga disebut reaksi Vilsmeier) adalah reaksi kimia antara formamida tersubstitusi (1), fosforus oksiklorida, dan arena kaya elektron (3) yang menghasilkan aril aldehida atau keton (5):
- RC(=O)NR′R″ + HArZ + POCl3 + H2O → RC(=O)ArZ + NR′R″H + HCl + H3PO4
Reaksi ini dinamai dari Anton Vilsmeier dan Albrecht Haack [de].[1][2][3]
Sebagai contoh, benzanilida dan dimetilanilina bereaksi dengan fosforus oksiklorida menghasilkan diaril keton tak simetris.[4] Demikian pula, antrasena mengalami formilasi pada posisi ke-9.[5] Reaksi antara antrasena dengan N-metilformanilida, yang juga menggunakan fosforus oksiklorida, menghasilkan 9-antrasenakarboksaldehida:
N-Metilformanilida, antrasena, dan fosforus oksiklorida
Secara umum, arena kaya elektron (3) harus memiliki reaktivitas yang jauh lebih tinggi daripada benzena agar reaksi ini dapat berlangsung. Oleh karena itu, fenol dan anilina merupakan substrat yang baik untuk reaksi ini.[6]
Mekanisme reaksi
Reaksi antara suatu amida tersubstitusi dengan fosforus oksiklorida akan menghasilkan ion kloroiminium (2), yang juga dikenal sebagai reagen Vilsmeier. Produk awal reaksi adalah ion iminium (4b), yang kemudian dihidrolisis menjadi keton atau aldehida yang bersesuaian pada tahap penyelesaian reaksi (workup).[7]
Reaksi Vilsmeier–Haack
Lihat pula
Referensi
- ↑ Vilsmeier, Anton; Haack, Albrecht (1927). "Über die Einwirkung von Halogenphosphor auf Alkyl-formanilide. Eine neue Methode zur Darstellung sekundärer und tertiärer p-Alkylamino-benzaldehyde" [Tentang reaksi halida fosforus dengan alkil formanilida. Suatu metode baru untuk sintesis aldehida p-alkilaminobenzaldehida sekunder dan tersier]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft zu Berlin (dalam bahasa Jerman). 60: 119–122. doi:10.1002/cber.19270600118.
- ↑ Meth-Cohn, O.; Stanforth, S. P. (1991). "The Vilsmeier–Haack Reaction (Review)". Compr. Org. Synth. 2: 777–794. doi:10.1016/B978-0-08-052349-1.00049-4.
- ↑ (1953)"Formylation of dimethylaniline". Org. Synth.33;Coll. Vol. 4:331.
- ↑ (1927)"Vilsmeyer–Haack reaction of benzanilide and dimethylaniline". Org. Synth.7.
- ↑ (1940)"Formylation of anthracene". Org. Synth.20.
- ↑ Smith, Michael B. (2020). March's Organic Chemistry (Edisi 8). Wiley. hlm. 664.
- ↑ Jones, G.; Stanforth, S. P. (2000). "The Vilsmeier Reaction of Non-Aromatic Compounds". Org. React. 56 (2): 355–686. doi:10.1002/0471264180.or056.02.
Bacaan lebih lanjut
- Mallegol, T.; Gmouh, S.; Aït Amer Meziane, M.; Blanchard-Desce, M.; Mongin, O. (2005). "Practical and Efficient Synthesis of Tris(4-formylphenyl)amine, a Key Building Block in Materials Chemistry". Synthesis. 2005 (11): 1771–1774. doi:10.1055/s-2005-865336.
- Bélanger, G.; Larouche-Gauthier, R.; Ménard, F.; Nantel, M.; Barabé, F. (2005). "Addition of Tethered Nonaromatic Carbon Nucleophiles to Chemoselectively Activated Amides". Org. Lett. 7 (20): 4431–4. doi:10.1021/ol0516519. hdl:11143/17289. PMID 16178551.
- Prosedur yang umum direkomendasikan: DOI:10.1055/sos-SD-213-00191